2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮 2,2-Dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione

编号系统

CAS号：2033-24-1

MDL号：MFCD00006638

EINECS号：217-992-8

RTECS号：JH0800000

BRN号：117310

PubChem号：24852618

物性数据

1.       性状：粉末

2.       密度（g/mL,20ºC）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：94-96

5.       沸点（ºC）：未确定

6.       沸点（ºC，18mmHg）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（°C）：未确定

9.       比旋光度（ºF）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（hPa,20ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂。

毒理学数据

1、急性毒性：小鼠经经静脉LD50：180mg/kg

生态学数据

对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:2

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:164

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免氧化物、水分/潮湿。

2.非常稳定，在室温下可以长期储存。

贮存方法

保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

合成方法

1.  在搅拌下，将浓硫酸加入丙二酸与乙酐组成的悬浮液中。待大部分丙二酸溶解后，冷却，保持温度为20-25℃，向反应物中加入丙酮，搅匀，冷却过夜，滤出析晶，用冰水洗涤，干燥，得2,2-二甲基-1,3二噁烷-4,6-二酮。

2.  搅拌下将0.5毫升浓硫酸逐滴加入52克(0.5摩尔)粉状丙二酸与55克(62毫升;0.55摩尔)重蒸的乙酸异丙烯醋组成的悬浮物中，45分钟内温度自动地从23℃升至31℃，1小时内丙二酸全部溶解。然后如上法进行处理后，得到粗产品37克(50%)。

3.实验室可以按照标准的实验步骤从丙二酸和丙酮来制备^[1]。

用途

1、用于有机合成。制备丙二酸醋、α，β一不饱和丙二酸单醋、β酮酯及a取代β一二酮等。与醛、酮缩合生成5一亚甲墓衍生物并用于合成。

2、Meldrum酸在有机合成中主要被用作二碳和三碳合成子，它与丙二酸酯类衍生物具有类似的结构和性质。它不仅能够发生丙二酸酯的反应，而且分子的环状结构使得这些反应更加简单和容易。该试剂被称之为酸是因为它在水中的pK_a值达到4.8，酸性与乙酸相当。Meldrum酸主要以烯醇式结构存在，碳负离子的反应甚至可以在中性条件下进行。

Meldrum酸可以在非常温和的条件下与卤代烃发生烷基化反应、与酰卤发生酰基化反应，碳酸盐或者吡啶就可以有效地催化这些反应。对生成的烷基化产物进行水解可以获得多两节碳原子的羧酸 (式1)^[2]。对生成的酰基化产物进行醇解可以获得β-酮酸酯^[3~5]，或者进行胺解得到β-酮酰胺 (式2)^[6]。

Meldrum酸与醛的缩合反应也非常容易和重要。将Meldrum酸与醛的缩合反应与还原反应同时进行，可以直接获得烷基取代的Meldrum酸衍生物 (式3)^[2,7]。如果使用两种不同的底物，则可以得到交叉偶联的产物，这种三组分的缩合反应可以生成结构非常特殊的产物 (式4)^[8,9]。

Meldrum酸与醇一起共热，可以将环状结构打开，生成相应的丙二酸单酯衍生物 (式5)^[10,11]。最近有关Meldrum酸的两个报道具有很好的合成价值：(1) Meldrum酸在碘酰的作用下首先生成碘叶立德，然后在Rh(II) 催化剂的作用下与烯烃反应生成环丙烷衍生物^[12]；(2) Meldrum酸的单烷基化产物与Eschenmoser碘盐 (Me₂N⁺=CH₂I^–) 在甲醇中可以方便地生成丙烯酸酯的衍生物 (式6)^[13]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：刺激

安全标识：S24/25 S37/S39

危险标识：R36/37/38

文献

1. Davidson, D.; Bernhard, S. A. J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 3426. 2. Belanger, G.; Levesque, F.; Paquet, J.; Barbe, G. J. Org. Chem., 2005, 70, 291. 3. Sato, M.; Uehara, F.; Sato, K.; Yamaguchi, M.; Kabuto, C. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 8270. 4. Fillion, E.; Fishlock, D.; Wilsily, A.; Goll, J. M. J. Org. Chem., 2005, 70, 1316. 5. Lokot, I. P.; Pashkovsky, F. S.; Lakhvich, F. A. Tetrahedron, 1999, 55, 4783. 6. Sorensen, U. S.; Falch, E.; Krogsgaard-Larsen, P. J. Org. Chem., 2000, 65, 1003. 7. Fillion, E.; Fishlock, D. Org. Lett., 2003, 5, 4653. 8. Rajeswaran, W. G.; Labroo, R. B.; Cohen, L. A.; King, M. M. J. Org. Chem., 1999, 64, 1369. 9. Sabitha, G.; Kumar, M. R.; Reddy, M. S. K.; Yadav, J. S.; Krishna, K. V. S. R.; Kunwar, A. C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1659. 10. Zhang, S.; Rio, Y.; Cardinali, F.; Bourgogne, C.; Gallani, J.-L.; Nierengarten, J.-F. J. Org. Chem., 2003, 68, 9787. 11. Allard, E.; Oswald, F.; Donnio, B.; Guillon, D.; Delgado, J. L.; Langa, F.; Deschenaux, R. Org. Lett., 2005, 7, 383. 12. Muller, P.; Ghanem, A. Org. Lett., 2004, 6, 4347. 13. Hin, B.; Majer, P.; Tsukamoto, T. J. Org. Chem., 2002, 67, 7365. 14.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱