乙酰丙酮镍 Nickel acetylacetonate

编号系统

CAS号：3264-82-2

MDL号：MFCD00000024

EINECS号：221-875-7

RTECS号：SA2100000

BRN号：4157970

PubChem号：24857123

物性数据

1.       性状：亮绿色晶体或粉末，固态时以三聚体存在。易潮解。

2.       密度（g/mL,25/4℃）：不确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

4.       熔点（ºC）：238

5.       沸点（ºC,常压）：不确定

6.       沸点（ºC,24mm）：不确定

7.       折射率：不确定

8.       闪点fp（ºC）：不确定

9.       比旋光度（º）：不确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：不确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：不确定

14.    临界温度（ºC）：不确定

15.    临界压力（KPa）：不确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不确定

19.    溶解性：溶于醚、芳烃和卤代烃类溶剂。

毒理学数据

1、急性毒性：小鼠腹腔LD50： 125mg/kg，毒性作用的细节没有报告以外的其他致死剂量值。

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、   氢键供体数量：0

2、   氢键受体数量：6

3、   可旋转化学键数量：0

4、   互变异构体数量：6

5、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：68.3

6、   重原子数量：15

7、   表面电荷：0

8、   复杂度：196

9、   同位素原子数量：0

10、   确定原子立构中心数量：0

11、   不确定原子立构中心数量：0

12、   确定化学键立构中心数量：0

13、   不确定化学键立构中心数量：0

14、   共价键单元数量：3

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，墨绿色结晶。易溶于苯、氯仿、四氯化碳。在26.6644Pa压力下，170℃升华。可与水、乙醇、氨、吡啶等形成各种加合物。

2.无水固体很稳定，但具有刺激性和吸湿性，因而应隔离空气和湿气保存。镍试剂有致癌活性，操作时要做好自我保护。

贮存方法

常温，避光，通风干燥处。

合成方法

1.通过二水合乙酰丙酮镍的脱水反应和真空升华，或和甲苯的恒沸蒸馏得到无水乙酰丙酮镍。

2.二水合乙酰丙酮镍在阿布德哈登干燥器中，在100℃下加热4h，在133.322Pa下脱水干燥。如有必要可在170～210℃，在26.6644～53.3288Pa压力下升华提纯。

3.通过氯化镍与乙酰丙酮直接反应而来。

用途

乙酰丙酮镍Ni(acac)₂可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成、对不饱和键的加成以及重排等诸多类型的反应^[1]。

乙酰丙酮镍Ni(acac)₂能够实现烯烃的低聚、偶联等反应，但它本身并不具有很强的催化活性，通常需要加入路易斯酸以及合适配体才能获得高活性的催化体系。加入的路易斯酸包括烷基铝、丁基锂和硼氢化钠等，主要用于还原Ni(II) 盐，通过β-H消除过程原位形成活性前体Ni-H键。然后发生炔烃对它的插入形成Ni-C键，继而又发生另一分子烯烃对Ni-C键的插入，最后经还原消除重新获得Ni-H键催化前体，并伴随相应的低聚产物。如丁二烯的环三聚反应 (式1)^[2]。

除了自身低聚反应之外，1,3-二烯化合物也能在Ni(acac)₂和烷基铝试剂组成的催化体系作用下实现分子间低聚反应 (式2，式3)^[3]。

非取代和单取代炔烃也能在Ni(acac)₂用下实现低聚反应，如乙炔的环四聚反应 (式4)^[4]。该反应中配体的选择非常重要，弱配体如乙酰丙酮Ni(acac)₂、环辛二烯cod等都有助于低聚反应的进行，而配位能力强的配体如三苯基膦则会抑止反应进行。

乙酰丙酮镍Ni(acac)₂可与膦配体和还原剂如硼氢化钠组成的催化体系还能用于其它碳-碳键行成反应 (式5)^[5]，反应经历1,4-二烯对活化C-H键的插入反应。

在催化剂量的乙酰丙酮镍Ni(acac)₂存在下，烷基锌试剂能与α,β-不饱和酮发生共轭加成 (式6)^[6]。同样的，在还原剂二异丁基氢化铝DIBAL存在下，炔基铝试剂也能与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应 (式7)^[7]。

Ni(acac)₂还可用于催化交叉偶联反应，加入膦配体如三苯基膦能够进一步促进该类反应 (式8)^[8]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：有毒

安全标识：S45 S53 S36/S37/S39

危险标识：R22 R43 R49

文献

1. (a) Jolly, P. W.; Wilke, G. In The Organic, Chemistry of Nickel; Academic: New York, 1975; Vols. 1 and 2. (b) Jolly, P. W. In Comprehensive Organometallic Chemistry; Wilkinson, G.; Ed.; Pergamon: New York, 1982; Vols. 7 and 8. 2. Bogdanovic, B.; Henc, B.; Karmann, H.-G.; Nussel, H.-G.; Walter, D.; Wilke, G. Ind. Eng. Chem., 1970, 62, 34. 3. Seidov, N. M.; Geidarov, M. A. Dokl. Naouk. Azerb. SSr., 1972, 28, 33. 4. Fahey, D. R. J. Org. Chem., 1972, 37, 4471. 5. Yamago, S.; Nakamura, E. Tetrahedron, 1989, 45, 3081. 6. Petrier, C.; De Souza Barbosa, J. C.; Dupuy, C.; Luche, J. -L. J. Org. Chem., 1985, 50, 5761. 7. Dayrit, F. M.; Schwartz, J. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 1333. 8. Negishi, E.; Takahashi, T.; Baba, S.; Van Horn, D. E.; Okukado, N. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2393. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱