(二乙酰氧基碘)苯 (Diacetoxyiodo)benzene

编号系统

CAS号：3240-34-4

MDL号：MFCD00008692

EINECS号：221-808-1

RTECS号：DA3525000

BRN号：1879369

PubChem号：24858980

物性数据

1.       性状：白色固体

2.       密度（g/mL,25/4℃）：无可用

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：无可用

4.       熔点（ºC）：161-163

5.       沸点（ºC,常压）：无可用

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：无可用

7.       折射率：无可用

8.       闪点（ºC）：无可用

9.       比旋光度（º）：无可用

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：无可用

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：无可用

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：无可用

13.    燃烧热（KJ/mol）：无可用

14.    临界温度（ºC）：无可用

15.    临界压力（KPa）：无可用

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：无可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：无可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：无可用

19.    溶解性：不溶于水,能够溶于大多数有机溶剂。通常在MeOH、MeCN和AcOH溶剂中使用

毒理学数据

暂无

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用

2、   摩尔体积（cm³/mol）：无可用       

3、   等张比容（90.2K）：无可用

4、   表面张力（dyne/cm）：无可用

5、   极化率：无可用

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:2.8

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:15

8.表面电荷:0

9.复杂度:220

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.遵照规定使用和储存则不会分解。

2.对空气和湿气比较稳定。

贮存方法

在干燥阴凉处储藏。

合成方法

1.通过碘苯在乙酸中被过氧乙酸氧化来制备^[1]。

2.注意！要避免吸入过氧酸蒸气或皮肤接触其液体。此反应应在通风橱中进行。
    在200毫升烧杯中放磁力搅拌子，其中盛20 .4克(0.10摩尔)碘苯，将烧杯浸在30℃的水浴中，在良好搅拌下，在30一40分钟内滴加36克(31毫升，0.24摩尔)工业品40%过乙酸。继续在30℃浴温搅拌20分钟，即生成均相的黄色溶液。此时，二乙酸亚碘酰苯可能开始结晶。    将烧杯浸在冰浴中1小时，在布氏漏斗上过滤，收集二乙酸盐晶体，用三份20毫升冷水洗搽。在漏斗上吸滤30分钟后，将二乙酸盐放在有氧化钙的真空干燥器中过液。得于燥的二乙酸亚碘酸苯26.7-29.3克(83一91%)。其纯度为97-98%适合大多数用途。在5M乙酸中重结晶其纯度可提高到99一100%。

用途

(二乙酰氧基碘)苯 (DIB) 是一个在有机合成中应用非常广泛的温和型选择性氧化试剂。它有许多功能非常类似于铅试剂和铊试剂，但是具有较小的毒性和较好的反应结果。对于它的性质和应用已经有文献进行了比较详细的综述^[2]，这里仅对几个成熟且得到广泛应用的性质进行举例。

DIB 可以氧化酚产生自由基，使酚的芳香结构被破坏生成苯醌，同时在邻位或者对位发生取代反应^[3]。分子内的取代反应具有重要的合成价值，可以用于天然产物的合成 (式1)^[4,5]。如果有亲二烯体存在的话，生成的苯醌还可以随即发生Diels-Alder反应 (式2)^[6]。

在DIB存在下可以使烯烃发生加成反应，加成到烯烃上的官能团可以完全来自DIB之外^[7]，也可以部分^[8]或者完全来自于DIB^[9]。该反应在糖的烯醇醚加成反应上具有更重要的合成价值 (式3，式4)。

DIB与半缩醛反应发生C-C键的断裂是该试剂传统而不断更新的一个重要反应。选择稠环半缩醛底物可以获得非常有价值的扩环产物，常常用于合成九元环或者十元环的目标产物^[10]。糖化学中有大量的半缩醛底物，它们与DIB反应可以获得一般方法难以得到的糖衍生物 (式5，式6)^[11,12]。

最近文献中报道DIB可以将底物中与氧原子相连的碳原子上的C-H键活化(式7)^[13]。更有意义的是，金属Pd可以催化氮原子γ-碳原子上C-H键的活化，这种选择性主要是因为金属Pd首先与氮原子和γ-碳原子生成了具有五元环结构的配合物 (式8)^[14,15]。

安全信息

危险运输编码：UN 1479

危险品标志：刺激

安全标识：S22 S26 S24/25 S37/S39

危险标识：R36/37/38

文献

1. Sharefkin, J. G.; Saltzman, H. Org. Synth., 1973, Coll. Vol. V, 660. 2. 综述文献见：(a) Kitamura, T.; Fujiwara, Y. Org. Prep. Proced. Int., 1997, 29, 409. (b) Wirth, T. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 3656. 3. Churcher, I.; Hallett, D.; Magnus, P. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 3518. 4. Wipf, P.; Jung, J.-K. J. Org. Chem., 2000, 65, 6319. 5. Canesi, S.; Bouchu, D.; Ciufolini, M. A. Org. Lett., 2005, 7, 175. 6. Gao, S.-Y.; Ko, S.; Lin, Y.-L.; Peddinti, R. K.; Liao, C.-C. Tetrahedron, 2001, 57, 297. 7. Kirschning, A.; Hashem, Md. A.; Monenschein, H.; Rose, L.; Schoning, K.-U. J. Org. Chem., 1999, 64, 6522. 8. Levites-Agababa, E.; Menhaji, E.; Perlson, L. N.; Rojas, C. M. Org. Lett., 2002, 4, 863. 9. Shi, L.; Kim, Y.-J.; Gin, D. Y. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 6939. 10. Kaino, M.; Naruse, Y.; Ishihara, K.; Yamamoto, H. J. Org. Chem., 1990, 55, 5814. 11. Khan, N.; Cheng, X.; Mootoo, D. R. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4918. 12. Cheng, X.; Khan, N.; Kumaran, G.; Mootoo, D. R. Org. Lett., 2001, 3, 1323. 13. Francisco, C. G.; Herrera, A. J.; Suarez, E. J. Org. Chem., 2002, 67, 7439. 14. Dick, A. R.; Hull, K. L.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2300. 15. Desai, L. V.; Hull, K. L.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 9542. 16.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱