三氯化磷 Phosphorus(III) chloride,

编号系统

CAS号：7719-12-2

MDL号：MFCD00011438

EINECS号：231-749-3

RTECS号：TH3675000

BRN号：969177

PubChem号：24853774

物性数据

1.性状：无色澄清液体，在潮湿空气中发烟。^[11]

2.熔点（℃）：-111.8^[12]

3.沸点（℃）：76^[13]

4.相对密度（水=1）：1.57（21℃）^[14]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.75^[15]

6.饱和蒸气压（kPa）：13.33（21℃）^[16]

7.临界压力（MPa）：5.67^[17]

8.辛醇/水分配系数：2.01^[18]

9.溶解性：可混溶于二硫化碳、乙醚、四氯化碳、苯。^[19]

毒理学数据

生态学数据

1.生态毒性   暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用^[22]  该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：135.880319 Da

8、标称质量：136 Da

9、平均质量：137.3328 Da

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：2.3

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：0

4、可旋转化学键数量：0

5、互变异构体数量：无

6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

7、重原子数量：4

8、表面电荷：0

9、复杂度：8

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，发生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应。与氧作用生成三氯氧磷，与氯作用生成五氯化磷，与有机物接触会着火。易燃。易刺激黏膜，有腐蚀性。有毒！失火时，可用干砂土、干粉灭火器扑救，不可用水。

2.具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水会发生剧烈反应并产生酸。在密闭的容器中遇水时会发生爆炸，应在通风橱中进行操作。该试剂具有很强的毒性，吸入体内对肺部和呼吸道造成严重的伤害、甚至可能致死。

3.稳定性^[23]  稳定

4.禁配物^[24]  强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钾、钠、金属氧化物

5.避免接触的条件^[25]  潮湿空气

6.聚合危害^[26]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[27]  储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.以试剂级三氯化磷为原料，加入石英蒸馏设备中，在常压下，于馏出温度为74～76℃时进行蒸馏，去掉初馏分及终馏分，就几乎可以除掉砷、硫、其他金属，制得纯度为99.99％～99.999％左右的高纯三氯化磷成品。其反应式如下：

2.反应装置是一只1000mL双颈圆底烧瓶，一颈装有进气管，从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器)由此导入，另一颈安装蒸馏头，它的支管处套一小接收瓶封住，顶端安装一带有五氧化二磷干燥管的130cm长的水冷凝管。取200g在浓硫酸的干燥器中干燥了数天的红磷放入烧瓶中，用250mL三氯化磷盖住(构成极易流动的悬浮体)缓慢加热，当猛烈沸腾时开始加入氯气。继续在保持反应物猛烈沸腾下，加入453g氯气(由钢瓶减少的重量求得)。氯气加完后改成蒸馏装置，将三氯化磷蒸馏出来。

3.以试剂级三氯化磷为原料，加入石英蒸馏设备中，在常压下，于馏出温度为74～76℃时进行蒸馏，去除初馏分及终馏分，就几乎可以除去砷、硫和其他金属，制得纯度为99.99%～99.999%左右的高纯三氯化磷成品。

用途

1.用作半导体掺杂剂及高纯磷的原料。在整个电路生产的工艺过程中，三氯化磷的质量对控制沾污、提高集成电路成品率起着重要作用。

2.主要用作制造敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。医药工业用于生产磺胺嘧啶（S.D.），磺胺五甲氧嘧啶（SMD）等药物的中间体。染料工业作缩合剂，用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。

3.作半导体掺杂剂，并用作制备高纯磷的原料。也用作半导体参杂源。

4.三氯化磷是一种氯代试剂，能够与氧杂、氮杂、硫杂、双烯等化合物剧烈反应，也可与有机金属化合物、金属盐反应，是合成含磷金属配体的磷源^[1~3]。

作为氯代化试剂  醇、醛、酮和羧酸可以用三氯化磷氯代化。醛、酮可转化为亚磷酸酯。羧酸可转化为酰氯。PCl₃和Br₂组合使用时，羧酸发生α-溴代反应。例如芳香酮的氯化后产物是氯代的烯烃 (式1)^[4]。

与胺的反应  三氯化磷与二级胺反应可以得到二氯亚磷酰胺中间体 (式2)^[5]。

合成磷杂环  三氯化磷与Wittig试剂反应可以得到磷杂环化合物 (式3)^[6]。

手性配体的合成  三氯化磷可作为磷源用于合成一些含磷的配体，如下列化合物可作为手性催化配体的合成 (式4，式5)^[7~10]。

5.用于制造有机磷化合物，也用作试剂等。^[28]

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：极毒 腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R14 R29 R35 R26/28 R48/20

文献

1. Kpies, P.; Kehr, G.; Froehlich, R.; Erker, G.; Grimme, S. Organometallics, 2005, 24, 4742. 2. Wan, X.; Sun, Y.; Luo, Y.; Li, D.; Zhang, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 1070. 3. Baillie, C.; Zhang, L.; Xiao, J. J.Org. Chem., 2004, 69, 7779. 4. Sarobe, M.; Jenneskens, L. W.; Steggink, Ralph G. B.; Visser, T. J. Org. Chem., 1999, 64, 3861. 5. Liedtke, J.; Loss, S.; Alcaraz, G.; Gramlich, V.; Grutzmacher, H. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 1623. 6. Breitsameter, F.; Polborn, K.; Schmidpeter, A. Eur. J. Inorg. Chem., 1998, 1907. 7. Duursma, A.; Boiteau, J.-G.; Lefort, L.; Boogers, J. A. F.; de Vries, A. H. M.; de Vries, J. G.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 8045. 8. Xin, L. H.; Potnick, R.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 3070. 9. Monti, C.; Gennari, C.; Piarulli, U. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6859. 10. Tissot-Croset, K.; Polet, D.; Alexakis, A. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 2426. [1~10]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~28]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱