三甲基氰基硅烷 Cyanotrimethylsilane

编号系统

CAS号：7677-24-9

MDL号：MFCD00001765

EINECS号：231-657-3

RTECS号：暂无

BRN号：1737612

PubChem号：24889714

物性数据

1.      性状：无色杏仁状液体，剧毒、可燃性液体。

2.      密度（g/mL 25ºC）：0.74

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：11～12

5.      沸点（ºC，常压）：118～119

6.      沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.      折射率（n20/D）：1.3920

8.      闪点（ºC，）：未确定

9.      比旋光度（º）：-未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值（25℃）：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性(mg/mL)：溶于大多数有机溶剂，如二氯甲烷、氯仿等，与水等质子性溶剂剧烈反应。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积23.8

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:81.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解。

2.避免接触氧化物，酸，水分/潮湿。

3.对湿气敏感，为易燃性液体，应保存在惰性气体中。另外，该试剂为剧毒性物质，与水等反应生成氢氰酸。

贮存方法

保存在惰性气体中。

合成方法

在1升烧瓶中盛65克(1摩尔)干燥氛化钾，43.4克和0.4摩尔)三甲基氯硅烷和1}}毫升N一甲基吡咯烷酮。在机械搅拌下加热过夜(16小时)。此时回流温度达到大约105℃。接上蒸馏头和长15厘米的分馏柱，在蒸出少量含六甲基二硅氧烷和氛基三甲基硅烷的混合物前彼分后，收集纯产物，得28.0克(71%）。

用途

1. 羰基化合物、环氧化合物、酰氯、苯醌等的氰硅烷化试剂。由醛合成酮。与Schiff碱、肟生成氨基腈。

2.三甲基氰基硅烷是一种有效的硅烷化试剂，常用于醛和酮的硅氰基化。

三甲基氰基硅醚及其衍生物的合成  在三甲基氰基硅烷和路易斯酸的作用下，醛和酮能够迅速转化为相应的氰基化硅醚化合物。在手性催化剂存在下，羰基化合物与TMSCN反应，产物具有很高的非对映体选择性^[1,2]，如三甲基氰基硅烷对醛的不对称加成 (式1)^[1]。

式2为三甲基氰基硅烷对酮的不对称加成^[3~6]。

共轭加成反应  在路易斯酸的存在下，不饱和羰基化合物与TMSCN作用，发生共轭加成得到相应的加成产物 (式3)^[7]。

与其它不饱和双键的加成  在适当的条件下，TMSCN能够与碳-碳双键、碳-氮双键等直接加成得到氰化物^[8~11]。以THF作溶剂，在CsF存在下，TMSCN与碳-氮双键直接加成，该反应具有很高的非对映选择性 (de > 98%) (式4)^[8]。

与环氧化合物、氧杂环以及氮杂环化合物的开环加成反应  在路易斯酸的作用下，环氧化合物^[12]和氮杂环化合物^[13]等能够与TMSCN发生开环加成反应。如环氧化物与TMSCN发生开环加成，产物为O-端保护的硅醚化合物 (式5)。

氮杂环化合物与TMSCN发生开环加成，产物为N-端保护的硅醚化合物，在酸的作用下脱TMS后得到胺类化合物 (式6)^[13]。

取代反应  在路易斯酸的存在下，三甲基氰基硅烷可与酯基等发生取代反应，生成相应的氰化物 (式7)^[14]。

安全信息

危险运输编码：UN3384 6.1/PG 1

危险品标志：极毒 危害环境

安全标识：S16 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R29 R26/27/28

文献

1. Belokon, Y. N.; North, M.; Maleev, V. I.; Voskoboev, N. V.; Moskalenko, M. A.; Peregudov, A. S.; Dmitriev, A. V.; Ikonnikov, N. S.; Kagan, H. B. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 4085. 2. Qin, Y.-C.; Liu, L.; Pu, L. Org. Lett., 2005, 7, 2381. 3. Deng, H.; Isler, M. P.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 1009. 4. Chen, F.-X.; Zhou, H.; Liu, X.; Qin, B.; Feng, X.; Zhang, G.; Jiang, Y. Z. Chem. Eur. J., 2004, 10, 4790. 5. Wilkinson, H. S.; Grover, P. T.; Vandenbossche, C. P.; Bakale, R. P.; Bhongle, N. N.; Wald, S. A.; Senanayake, C. H. Org. Lett., 2001, 3, 553. 6. Chen, F.; Feng, X.; Qin, B.; Zhang, G.; Jiang, Y. Org. Lett., 2003, 5, 949. 7. Malatesta, V.; Neri, C.; Wis, M. L.; Montanari, L.; Millini, R. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 3451. 8. Li, B.-F.; Yuan, K.; Zhang, M.-J.; Wu, H.; Dai, L.-X.; Wang, Q. R.; Hou, X.-L. J. Org. Chem., 2003, 68, 6264. 9. Takamura, M.; Hamashima, Y.; Usuda, H.; Kanai, M.; Shibasakai, M. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 1650. 10. Solé, D.; Cancho, Y.; Llebaria, A.; Moretó, J. M.; Delgado, A. J. Org. Chem., 1996, 61, 5895. 11. Krueger, C. A.; Kuntz, K. W.; Dzierba, C. D.; Wirschun, W. G.; Gleason, J. D.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 4284. 12. Schaus, S. E.; Jacobsen, E. N. Org. Lett., 2000, 2, 1001. 13. Mita, T.; Fujimori, I.; Wada, R.; Wen, J.; Kanai, M.; Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 11252. 14. Chamberland, S.; Woerpel, K. A. Org. Lett., 2004, 6, 4739 15.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱