双(环戊二烯)二氯化钛 Bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride

编号系统

CAS号：1271-19-8

MDL号：MFCD00003723

EINECS号：215-035-9

RTECS号：XR2050000

BRN号：暂无

PubChem号：24854058

物性数据

1. 性状：紫色固体

2. 密度：1.600 g/cm³

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）：289

5. 沸点（ºC,常压）：未确定

6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7. 折射率：未确定

8. 闪点（ºC）： 未确定

9. 比旋光度（º）：未确定

10.自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.临界温度（ºC）：未确定

15.临界压力（KPa）：未确定

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.溶解性：溶于甲苯、氯仿、乙醇和其它羟基溶剂，少量溶于水、石油醚、苯、乙醚、二硫化碳和四氯化碳。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：247.963903 Da

8、标称质量：248 Da

9、平均质量：248.9594 Da

计算化学数据

1、   氢键供体数量：0

2、   氢键受体数量：4

3、   可旋转化学键数量：0

4、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

5、   重原子数量：13

6、   表面电荷：0

7、   复杂度：163

8、   同位素原子数量：0

9、   确定原子立构中心数量：0

10、   不确定原子立构中心数量：0

11、   确定化学键立构中心数量：0

12、   不确定化学键立构中心数量：0

13、   共价键单元数量：5

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免氧化物。

2.对湿气敏感，具有刺激性和易燃性。

贮存方法

保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

合成方法

暂无

用途

1.是一种高效加氢催化剂，主要用于烯烃聚合及加氢反应中，医药上可作为一种高效低毒的活性物质。

2.二氯二茂钛主要是作为氢金属化试剂、频哪醇偶联试剂、碳金属化试剂、脱氧试剂以及路易斯酸和亚甲基化试剂参与到有机反应当中^[1]。

在i-BuMgCl和催化剂量的二氯二茂钛作用下，能够发生金属氢键对炔烃的顺式加成，实现炔烃的氢镁化反应 (式1)^[2]。反应生成的碳-金属键可以被其它亲电试剂如酮、烷基卤代物、烯丙基卤代物等进攻，从而实现对各类取代烯烃化合物的合成。

在格氏试剂和二氯二茂钛的共同作用下，也能实现烯丙醇和高烯丙醇的氢镁化反应。唯一不足的是，这类反应只适用于单取代烯烃 (式2)^[3]。

 

此外，i-BuMgCl和二氯二茂钛共同作用还能实现羰基还原反应，能将羧酸或酯分别还原为醛和醇 (式3)^[4]。

在两当量的二氯二茂钛和过量的Zn作用下，能够实现溴化物的还原，如将连二溴化合物高产率地还原为烯烃 (式4)^[5]。该反应也可在催化量的二氯二茂钛作用下完成，但需要更长的反应时间。在定量的二氯二茂钛和i-PrMgCl作用下，还能实现烯丙基溴和苄基溴化合物的还原偶联反应 (式5)^[6]。

α,β-不饱和醛在二氯二茂钛和s-BuMgCl共同作用下能够发生频哪醇偶联反应 (式6)^[7]，反应具有高度的立体选择性和产率。

与二氯二茂锆相似，二氯二茂钛也能与丁基锂反应得到二丁基二茂钛，进而与烯炔和二炔底物反应得到五元环和六元环化合物 (式7)^[8]。该类环化反应需要定量的钛试剂，并且不适用于二烯底物。

二氯二茂钛与金属锌作用能得到Cp₂TiCl活性中间体，它能实现环氧化合物与烯烃的烯基烷基化反应 (式8)^[9]。

二氯二茂钛与各种二烯化合物能形成π-烯丙基钛配合物，进而与醛和酮发生烷基化反应，得到反式烯丙醇化合物 (式9)^[10]。

三甲基铝与二氯二茂钛反应能得到Al-Ti键双金属配合物，俗称Tebbe试剂。Tebbe试剂能用于酮、酯和烯烃的亚甲基化反应 (式10)^[11]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Halterman, R. L. Chem. Rev., 1992, 92, 965. 2. Sato, F.; Watanabe, H.; Tanaka, Y.; Sato, M. Chem. Commun., 1982, 1126. 3. Eisch, J. J.; Galle, J. E. J. Organometal. Chem., 1978, 160, 4. Sato, F.; Jinbo, T.; Sato, M. Tetrahedron Lett., 1980, 21, 2171. 5. Davies, S. G.; Thomas, S. E. Synthesis, 1984, 1027. 6. Yanlong, Q.; Guisheng, L.; Huang, Y.-Z. J. Organometal. Chem., 1990, 381, 29. 7. Zhang, Y.; Liu, T. Synth. Commun., 1988, 18, 2173. 8. (a) Nugent, W. A.; Calabrese, J. C. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6422. (b) Nugent, W. A.; Thorn, D. L.; Harlow, R. L. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2788. (c) RajanBabu, T. V.; Nugent, W. A.; Taber, D. F.; Fagan, P. J. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 7128. 9. RajanBabu, T. V.; Nugent, W. A. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4525. 10. Sato, F.; Lijima, S.; Sato, M. Tetrahedron Lett., 1981, 22, 243. 11. Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 3611. 12.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱