丙酮基膦酸二乙酯 Diethyl acetylmethylphosphonate

编号系统

CAS号：1067-71-6

MDL号：MFCD00044728

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24863071

物性数据

1.       性状：无色液体

2.       密度（g/mL,25℃）：1.010

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,9mmHg）：126

7.       折射率(n20/D)：1.433

8.       闪点（ºC）：>230

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷以及氯仿。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：44.87

2、   摩尔体积（cm³/mol）：178.0

3、   等张比容（90.2K）：427.1

4、   表面张力（dyne/cm）：33.1

5、   介电常数：无可用

6、   偶极距（10^-24cm³）：无可用

7、   极化率：17.78

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:3

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:12

8.表面电荷:0

9.复杂度:180

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免氧化物 接触

2.具有刺激性，应避免与皮肤、眼等接触。

贮存方法

保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方 。

合成方法

暂无

用途

丙酮基膦酸二乙酯多用于将醛或酮转化为α,β-不饱和酮^[1~4]，也可与二价阴离子反应生成相应的β-羰基膦酸酯。

Horner-Emmos反应  丙酮基膦酸二乙酯常作为Horner-Emmos试剂，用于合成各种α,β-不饱和酮。醛转化为α,β-不饱和酮的反应产率很高，如以醛为底物合成α,β-不饱和酮 (式1)^[1]，也可以与半缩醛反应 (式2)^[5]。产物具有较高的立体选择性，多为反式构型。亲电性越弱，空间位阻越大，反应的产率越低。需要说明的是，Horner-Emmos反应可在质子性溶剂中进行^[1,2]。

β-羰基膦酸酯的制备  利用丙酮基膦酸二乙酯可制备α-取代或γ-取代的β-羰基膦酸酯，反应时多利用强碱性物质将丙酮基膦酸二乙酯转化为一价或二价的负离子，也可在催化剂作用下与亲电试剂反应合成相应的β-羰基膦酸酯 (式3)^[6,7]。

在碱的作用下，丙酮基膦酸二乙酯可在两个位点分别形成碳负离子，从而可作为二价阴离子与亲电性试剂作用生成二酮类化合物 (式4)。常用的碱有NaH、LDA等^[8]。

 

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Waszkuc, W.; Janecki, T. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 2966. 2. Peng, X. W.; Bondar, D.; Paquette, L. A. Tetrahedron, 2004, 60, 9589. 3. McLaughlin, M. J.; Hsung,R. P. J. Org. Chem., 2001, 66, 1049. 4. Voight, E. A.; Seradj, H.; Roethle, P. A.; Burke, S. D. Org. Lett., 2004, 6, 4045. 5. Uttaro, J. -P.; Audran, G.; Palombo, E.; Monti, H.; J. Org. Chem., 2003, 68, 5407. 6. Jousse-Karinthi, C.; Zouhiri, F.; Mahuteau, J.; Desmaele, D. Tetrahedron, 2003, 59, 2093. 7. Snider, B. B.; Zhou, J. Y. J. Org. Chem., 2005, 70, 1087. 8. Kiyota, H.; Dixon, D. J.; Luscombe, C. K.; Hettstedt, S.; Ley, S. V. Org. Lett., 2002, 4, 3223. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱