(溴甲基)三苯基溴化磷 (Bromomethyl)triphenylphosphonium bromide

编号系统

CAS号：1034-49-7

MDL号：MFCD00011864

EINECS号：213-857-2

RTECS号：暂无

BRN号：3579901

PubChem号：24856314

物性数据

1.      性状：浅灰色至粉红色粉末。

2.      密度（g/cm³,25℃）：未确定

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：234-236

5.      沸点（ºC,常压）：未确定

6.      沸点（ºC,8mm）：未确定

7.      折射率：未确定

8.      闪点（ºC）：未确定

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在CH₂Cl₂和THF中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：433.943447 Da

8、标称质量：434 Da

9、平均质量：436.12 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:22

8.表面电荷:0

9.复杂度:253

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免氧化物接触。

2.对空气和湿气相对比较稳定。

贮存方法

保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

合成方法

通过三苯基膦与二溴甲烷反应来制备^[1]。

用途

(溴甲基)三苯基溴化磷(式1)^[1]是生成溴亚甲基三苯基膦叶立德 (Ph₃P=CHBr) 的前体化合物。一般采用原位生成溴亚甲基三苯基膦叶立德后，马上与醛或者酮发生Wittig成烯反应。该反应主要生成以顺式为主的溴代烯烃，并可进一步经碱处理生成炔烃或者参与后续的其它反应。

(溴甲基)三苯基溴化磷与醛发生Wittig成烯反应是一个“一锅煮”的两步反应^[1~4]。(溴甲基)三苯基溴化磷经强碱试剂处理夺去该试剂中的一分子HBr，生成溴亚甲基三苯基膦叶立德 (Ph₃P=CHBr)。KO^tBu和KHMDS作为比较方便使用的强碱常常被用于该目的，该步骤一般在低温下进行。然后叶立德再与醛反应生成相应的溴代烯烃，该步骤一般在室温下进行。产物的产率通常处在较好的水平，而且具有很高的顺式选择性 (式2)^[4]。

该反应产物的主要应用之一是经强碱试剂再次处理，夺去另一分子HBr生成相应的炔烃 (式3)^[5,6]。KO^tBu和n-BuLi常常被用作碱试剂，有时使用KO^tBu可以直接从醛获得所需的炔烃产物 (式4)^[7]。

与醛非常类似，(溴甲基)三苯基溴化磷也可以与酮发生Wittig成烯反应。由于该反应具有很好的顺式选择性，所以在复杂化合物合成中具有重要的应用价值 (式5，式6)^[8,9]。

 

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Vassilikogiannakis, G.; Hatzimarinaki, M.; Orfanopoulos, M. J. Org. Chem., 2000, 65, 8180. 2. Taber, D. F.; Meagley, R. P.; Doren, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 5723. 3. Adam, W.; Emmert, O. J. Org. Chem., 2000, 65, 4127. 4. Lubineau, A.; Billault, I. J. Org. Chem., 1998, 63, 5668. 5. Rodriguez, J. G.; Martin-Villamil, R.; Lafuente, A. Tetrahedron, 2003, 59, 1021. 6. Baxter, J.; Mata, E. G.; Thomas, E. J. Tetrahedron, 1998, 54, 14359. 7. An, D. L.; Nakano, T.; Orita, A.; Otera, J. Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 171. 8. Fujishima, T.; Kojima, Y.; Azumaya, I.; Kittaka, A.; Takayama, H. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 3621. 9. Hanazawa, T.; Wada, T.; Masuda, T.; Okamoto, S.; Sato, F. Org. Lett., 2001, 3, 3975. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱