二溴三苯基膦 Triphenylphosphine Dibromide

编号系统

CAS号：1034-39-5

MDL号：MFCD00000054

EINECS号：213-855-1

RTECS号：暂无

BRN号：917652

PubChem号：暂无

物性数据

1.      性状：无色晶体

2.      密度（g/cm³,25℃）：未确定

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（分解，ºC）：235

5.      沸点（ºC,常压）：未确定

6.      沸点（ºC,8mm）：未确定

7.      折射率：未确定

8.      闪点（ºC）：未确定

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于大多数有机溶剂，易溶于二氯甲烷、乙腈、苯基腈、DMF，较少溶于苯、氯苯。三苯基膦：易溶于乙醚、苯、三氯甲烷，较少溶于乙醇，不溶于水。溴：溶于水(3.58 g/100 mL)，极易溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷、四氯化碳和二硫化碳。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境储存。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：419.927796 Da

8、标称质量：420 Da

9、平均质量：422.0935 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:6.5

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:21

8.表面电荷:0

9.复杂度:285

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

易吸湿性。具有腐蚀性，对于湿气敏感，不能与强氧化剂和强碱共存。不要弄到眼睛、皮肤和衣服上。

贮存方法

保存在干燥密闭的容器中，操作时应在通风橱中进行。

合成方法

1.用苄腈、乙腈或四氯化碳作溶剂，使三苯膦和溴反应，得到二溴三苯基正膦溶液，减压脱溶剂即得成品。

2.现用现制。在装有Trubore搅拌器、但压滴液漏斗和带干燥管的回流冷凝器的1升三颈圆底烧瓶中，盛300毫升乙腈(先在五氧化二磷上蒸馏)和106.4克(0.41摩尔)三苯麟。瓶用冰水浴冷却，在大约15一20分钟内滴加64克(0。40摩尔)澳。固体三苯麟消失，同时二溴化三苯胺加成物成为白色固体沉淀下来。移去冰水浴，产物即可用于下一步反应。

3.改进法   在200毫升烘干的瓶中，通入不含氧的氮气，加入20.2克(0.077摩尔)三苯麟和12.3克(0.077摩尔)嗅溶于100毫升于燥苯甲睛的溶液。当加完一半溴时，无色晶体的二溴三苯麟就沉淀出来。如果需要不含溶剂的产物，可用乙精或四氯化碳作溶剂。然后将瓶冷至一68℃或直到溶剂固化，将瓶通过二氧化碳冷却的阱连接到吸气泵上，减压至大约12mm，将混合物慢慢升至室温，即可将溶剂除去一(太高的温度或真空会引起二溴三苯膦的升华和留下黄橙色的产物)。干燥的产物要小心地隔绝湿气保存。

用途

1.在有机合成中用作溴化剂。与醇、酚反应，羟基置换成嗅，分裂醚成二分子溴代烷，酯成酰溴，内酯成ω代酯。脱氧剂。与甲酰胺生成异腈，与N，N’一二取代脲生成碳二亚胺。与DMF的络合物用于Vilsmeier甲酰化反应。或使仲醇成甲酸酯，使伯醇成溴代烷等。

2.二溴三苯基膦第一次用于合成反应是在1959年^[1]，分别由醇和羧酸制备溴代物和酰溴，也用于酰胺和肟向腈转化的脱水反应中。现在它已经作为一种通用的试剂用于很多反应中。

醇转化为溴代物的反应  二溴三苯基膦与醇反应首先生成烷氧三苯基膦溴代物中间体，该步骤为快速步，这个中间体然后慢慢分解为三苯氧膦和溴代物 (式1~式3)^[1~3]。

由苯酚合成芳基溴的反应  由二溴三苯基膦与苯酚反应可以制备溴代芳香烃化合物 (式4)^[4]。

与酮反应制备溴代烯烃  在乙腈溶剂中，二溴三苯基膦与酮类化合物反应可以较好的产率制备溴代不饱和化合物 (式5)^[5]。

环氧化物开环生成邻二溴代物的反应  在室温下苯溶剂中，环氧化物和二溴三苯基膦发生开环反应生成邻二溴代物 (式6)^[6]。

与羧酸、酸酐和脂反应生成酰溴  各种羧酸、酸酐与二溴三苯基膦反应，可以制得酰溴 (式7)^[7]。

与氮环化合物反应生成溴代亚胺化合物  三配位的氮环化合物与二溴三苯基膦反应，可以开氮环制得溴代亚胺化合物 (式8)^[8]。

由6-羟基咔啉生成相应溴代化物的反应  6-羟基咔啉与二溴三苯基膦反应，可以制得相应溴代化物 (式9)^[9]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Jeffery, K.; Slayton, A. W. E. J. Org. Chem., 1986, 51, 5490. 2. Chavan, S. P.; Kharul, R. K.; Kamat, S. K.; Kalkote, U. R.; Kale, R. R. Synth. Commun., 2005, 35, 987. 3. Menger, F. M.; Galloway, A. L. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15883. 4. Czarnik, A. W. J. Org. Chem., 1984, 49, 924. 5. Kamei, K.; Maeda, N.; Tatsuoka, T. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 229. 6. Georgin, D.; Taran, F.; Mioskowski, C. Chem. Phys. Lipids., 2003, 125, 83. 7. Aizpurua, J. M.; Cossio, F. P.; Palomo, C. J. Org. Chem., 1986, 51, 4941. 8. Pandey, M. K.; Bisai, A.; Singh, V. K. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9661. 9. Rocca, P.; Marsais, F.; Godard, A.; Queguiner, G.; Adams, L.; Alo, B. Tetrahedron Lett., 1995, 36, 7085. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱